Por padrão, o Skype não conecta mais de uma conta simultaneamente no mesmo computador.
Mas, se você usa mais de um login no serviço ou deseja manter um perfil para trabalho e outro pessoal, a solução é usar um recurso escondido para abrir outra janela do programa.
No Windows, aperte as teclas Windows + R (ou acesse Iniciar > Acessórios > Executar) e digite o comando “C:Program FilesSkypePhoneSkype.exe” /secondary.
Caso o sistema não encontre a pasta indicada, clique em Procurar, selecione o arquivo executável do Skype manualmente em C: > Arquivos de Programas > Skype > Phone > Skype.exe, aperte espaço e digite /secondary na linha de comando.
